түлхүүр үг

Бензин; нэмэлтүүд; анилин; Хийн хроматографи;

1. танилцуулга Дотоодын нефтийн эрчим хүч, боловсруулах технологи хязгаарлагдмал байгаатай холбоотойгоор зах зээлд ердийн боловсруулах үйлдвэрүүдийн үйлдвэрлэсэн газрын тосны бүтээгдэхүүн хомсдож, олон тооны холимог нефтийн бүтээгдэхүүн зах зээлд нийлүүлэгдэж байна. Энгийн холимог бензинийг түүхий эд болгон голчлон холимог үнэрт нафта (цайвар тос) холино. Гэсэн хэдий ч түүхий эдийн өндөр үнэ, ашгийг нэмэгдүүлэхийн тулд анилины нэгдлүүдийг ердийн бус бензиний нэмэлт болгон ашигладаг. Ийм нэмэлттэй бензиний чанарын индексийг улсын автомашины бензиний стандартад нийцүүлэхийн тулд жишээлбэл, 1% (массын фракц) N-метиланилин нэмбэл октаны тоог 2-4 нэгжээр нэмэгдүүлэх боломжтой [1]. Гэсэн хэдий ч анилин нэмэлтүүд нь тээврийн хэрэгслийн хөдөлгөөн, аюулгүй байдалд аюул учруулж болзошгүй бөгөөд N-метиланилинууд нь азот агуулсан нэгдлүүд бөгөөд энэ нь автомашины яндан дахь азотын ислийн агууламжийг нэмэгдүүлж, агаар мандлын орчин, хүний ​​эрүүл мэндэд хортой нөлөө үзүүлэх болно. . Анилин нэмэлтүүдийн үндсэн бүрэлдэхүүн хэсгүүдэд анилин, N-метиланилин, о-метиланилин, п-метиланилин, м-метиланилин, N, n-диметиланилин орно. Одоогийн байдлаар метиланилины нэгдлүүдийг илрүүлэх түгээмэл мэдэгдэж буй аргууд нь нафталин диэтиламин спектрофотометр, хийн хроматографи-азотын хемилюминесценцийг илрүүлэх, өндөр үзүүлэлттэй шингэн хроматографи гэх мэт [2-4]. Уламжлалт нафталин диэтиламин спектрофотометр нь гаж урвалын улмаас тодорхойлох үр дүнд саад учруулж, HPLC арга нь бензин матрицын хөндлөнгийн нөлөөнд зайлшгүй нөлөөлдөг.

Хийн хроматограф-азотын хемилюминесценцийг илрүүлэх арга нь азотыг сонгон илрүүлж чадах үнэтэй азотын химилюминесценц детектор бэлтгэхийг шаарддаг. Саяхан боловсруулсан (харилцан хэвлэгдээгүй байгаа) үндэсний стандарт "Бензин дэх оксидын нэгдэл ба анилины нэгдлүүдийг тодорхойлох хийн хроматографи" нь нийтлэг бөгөөд харьцангуй хямд устөрөгчийн ионы дөл мэдрэгчийг ашиглан эсрэг талын хоёр туйлшралын багана дээр Deans шилжүүлэгчийг ашиглан шинжилгээний аргыг тодорхойлсон. Энэ аргын хувьд ThermoFisher Scientific програмын баримт бичгийг (Application Notes C GC-50) нийтэлсэн. Хялбаршуулсан үүднээс энэхүү баримт бичигт 2015 онд Шаньдун мужаас гаргасан DB37/T-2650 орон нутгийн стандартад суурилсан нэг баганын илүү хурдан аргыг танилцуулж байна [5]. Үр дүн нь энэ аргыг ашиглахад хялбар, давтагдах чадвар сайтай, өндөр нарийвчлалтай болохыг харуулж байна. Үүний зэрэгцээ бензиний матрицын найрлагаар анилиныг тодорхойлоход саад учруулах асуудлыг шийдэхийн тулд аргыг оновчтой болгосон.

2. Аргын зарчмын тойм Поляр полиэтилен гликол (PEG) баганад автомашины бензин дэх анилины нэгдлүүдийг бензиний матрицаас салгаж, дотоод стандарт болгон ацетофеноныг ашигласан. Автомашины бензинд агуулагдах анилин, N-метиланилин, о-метиланилин, п-метиланилин, м-толуидин, N, n-диметиланилины агууламжийг дөл иончлох детектор (FID) бүхий хийн хроматографаар тодорхойлж, бүрэлдэхүүн хэсэг бүрийн концентрацийг дотоод стандартын дагуу тооцоолно.

3. Багаж хэрэгсэл

3.1 Шунт/шунтгүй оролттой Trace 1300E хийн хроматограф,

AS1310 автомат дээж авагч, Галын иончлолын мэдрэгч (FID);

3.2 Хамелеон програм хангамж

3.3 Бичил тариур: 10уЛ багтаамжтай.

4. Урвалж ба материал

4.1 Багана: Туйлт багана, TG-Вакс, баганын урт 60м,

Дотор диаметр 0.25мм, шингэн хальсны зузаан 0.25μm

4.2 Өөрөөр заагаагүй бол энэ аргад ашигласан урвалжууд нь аналитикийн хувьд цэвэр бөгөөд зөвшөөрөгдөх боломжтой.

Өндөр цэвэршилттэй бусад урвалжуудыг ашиглана.

Чанарын болон тоон зорилгоор ашигласан урвалжууд, үүнд анилин (Ca #62-53-3), N-

Метиланилин (CAS#100-61-8), о-метиланилин (CAS#95-53-4),

Р-метиланилин (CAS#106-49-0), м-метиланилин (CAS#188-44-)

1) ба N, n-dimethylaniline (CAS # 121-69-7), дотоод стандарт нь фенилен байв.

Кетон (CASA №96-86-2).

5. Туршилтын аргууд

5.1 Стандарт муруйг бий болгох

5.1.1 Стандарт уусмал бэлтгэх: Бүх стандарт бодисууд нь изооктан (хроматографийн хувьд цэвэр)

0.1%, 0.2%, 0.5%, 1% гэсэн зургаан анилин бодисоор тохируулсан шингэрүүлэлт,

1.5% ба 2% түвшинтэй стандарт дээжийн агууламжийн дэлгэрэнгүй мэдээллийг Хүснэгт 1-ээс үзнэ үү.

Хүснэгт 1. Стандарт дээжийн концентраци хүснэгт

5.1.2Стандарт дээжийг 2-р хүснэгтийн GC аргын дагуу шинжлэв

Хүснэгт 2. GC арга

5.1.3 Чанарын: Бүрэлдэхүүн хэсгүүд нь бүрэлдэхүүн хэсэг тус бүрийн хадгалах хугацааны дагуу чанарын үзүүлэлттэй байх ба ердийн төрлийн (0.1% концентрацийн түвшин) стандарт дээжийн хроматограммыг Зураг 1-д үзүүлэв.

Зураг 1. Ердийн стандарт дээжийн хроматограмм

5.1.4 Стандарт муруйг тогтооно. Chameleon программ хангамжийн өгөгдөл боловсруулах аргын шалгалт тохируулгын аргыг засварлах, шалгалт тохируулгын төрөл нь шугаман (гарал үүслийн дагуу албадаагүй), үнэлгээний төрөл нь оргил талбар, дотоод стандарт нь хувьсах боломжтой. Бүрэлдэхүүн хэсэг бүрийн стандарт муруй тэгшитгэл ба шугаман корреляцийн коэффициентийг 3-р хүснэгтэд, бүрэлдэхүүн хэсэг бүрийн стандарт муруйг Зураг 2-7-д үзүүлэв.

хүснэгт 3. Тохируулгын муруй өгөгдөл

5.1.5 Үр дүнгийн тооцоо: Бүрэлдэхүүн хэсэг бүрийн оргил талбайн ацетофеноны оргил талбайн харьцааг тооцоолсон. Харьцах бүрэлдэхүүн хэсэг бүрийн массын эзлэхүүний хувийг зохих залруулгын муруйгаас уншиж, үр дүн нь 0.01% хүртэл нарийвчлалтай байна.

6. Үр дүн, хэлэлцүүлэг

6.1 Стандарт муруй: Стандарт муруй нь 6 стандарт бүтээгдэхүүнээр тогтоогдсон бөгөөд эзэлхүүний концентрацийн хүрээ 0.01% -аас 2.0% хүртэл, шугаман корреляцийн коэффициент R2 тус бүр 0.999-ээс их байна (дэлгэрэнгүйг Хүснэгт 3-аас үзнэ үү).

6.2 Аргын баталгаажуулалт ба оновчлол: Энэ нийтлэлд танилцуулсан нэг баганын арга нь Deans switch-ийн аргатай харьцуулахад хямд өртөгтэй, энгийн ажиллагаатай, давтагдах чадвар өндөр зэрэг давуу талтай. Гэсэн хэдий ч бензиний матрицын зарим бүрэлдэхүүн хэсэг нь анилины нэгдлүүдэд нөлөөлж болно.

Жишээлбэл, энэ баримт бичигт дурдсан аргын дагуу хоосон бензиний матрицын дээжийг туршихдаа стандарт дээжийн хроматограммтай харьцуулсны дараа ойролцоогоор 0.04 минутын оргил (оргилын өргөн нь 0.07мин) анилиныг шинжлэхэд саад болох стандарт бүтээгдэхүүний анилин бүрэлдэхүүн хэсгээс. (Зураг 2-г үзнэ үү)

3

ЗУРАГ. 2. Анилины стандарт уусмалын спектр ба хоосон бензиний матрицын спектрийн харьцуулалт

Энэ бодис нь анилин биш гэдгийг батлахын тулд анилины хэмжилтэнд саад учруулахыг арилгах. Энэ баримт бичигт байгаа аргыг оновчтой болгосон бөгөөд програмын температурыг нэмэгдүүлэх үйл явц юм

DB37/T-2650 5℃ /мин-ийн тодорхойлолт 4℃ /мин болж өөрчлөгдсөн. Стандарт дээж нэмсэн бензиний матрицын дээжийг энэ аргаар шинжлэв. Зураг дээрээс харж болно. 3,

Оновчтой арга нь энэ бүрэлдэхүүн хэсгийг бензиний матриц дахь анилинаас салгах боломжтой бөгөөд газрын тосны дээжийг DB37/T-2650 аргаар авах боломжтой гэдгийг баталж байна.

21.905 минутын оргил нь анилин биш байв. Чанарын масс спектрометр болон стандарт харьцуулалтаар интерференцийн бүлгийг нафталин гэж тодорхойлсон.

ЗУРАГ. 3. Газрын тосны дээж, анилины дээж, бензиний матрицын спектрийн харьцуулалт (оновчтой арга)

6.2 Нөхөн сэргээх хурд ба нарийвчлалын туршилт: Хоосон бензиний матрицын стандарт нөхөх хурдны туршилтыг 100ppm-ийн нэмэлт түвшинтэй стандарт нөхөх хурдыг гүйцэтгэсэн (n=5). Үр дүнг 4-р хүснэгтэд үзүүлэв.

Хүснэгт 4. Сэргээх хурд ба давтагдах чадварын туршилтын үр дүн

7.дүгнэлт

Энэхүү туршилт нь Шаньдун мужийн DB37/T-2650 орон нутгийн стандартад хамаарах бөгөөд бензин дэх анилины нэгдлүүдийг илрүүлэхийн тулд FID детекторыг ашигладаг. Арга нь энгийн бөгөөд үр дүн нь найдвартай. Хэдийгээр бодит шинжилгээнд интерференц ашиглаж болох ч нөхцөлийг оновчтой болгосноор зарим бензиний субстрат дахь нафталины анилины шинжилгээнд нөлөөлөхөөс зайлсхийх боломжтой.

Лавлагаа:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan нар. Хийн хроматографийн аргаар моторын бензин дэх метиланилины нэмэлтийг тодорхойлох [J]. Спектрийн лаборатори, 2012, 29-р боть, 6-р дугаар, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa. N-methylaniline-ийг спектрофотометрээр тодорхойлох судалгаа [J]. Жэнжоу үр тарианы их сургуулийн сэтгүүл, 2000, 21(2) : 86-88.

［3］Лю Баомин, LIU Minghong, XU Hong нар. Агаар дахь анилин, N-метиланилин, N, N-диметиланилиныг өндөр үзүүлэлттэй шингэний хроматографийн аргаар нэгэн зэрэг тодорхойлох судалгаа [J]. Хятадын эрүүл мэндийн хяналтын сэтгүүл, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng. Хийн хроматографийн аргаар каталитик бензин дэх азот агуулсан нэгдлүүдийн тархалт-Азотын химилюминесценцийг илрүүлэх [J]. Хроматографи, 2010, 28(4): 336 - 340

DB37/T-2650, Автобензин дэх анилины нэгдлүүдийг хийн хроматографийн аргаар тодорхойлох