Циано бүлэг нь хүчтэй туйлшрал, электрон шингээлттэй тул зорилтот уураг руу гүн нэвтэрч, идэвхтэй гол амин хүчлийн үлдэгдэлтэй устөрөгчийн холбоо үүсгэж чаддаг. Үүний зэрэгцээ, циано бүлэг нь карбонил, галоген болон бусад функциональ бүлгүүдийн биоэлектрон изостерийн бие бөгөөд эмийн жижиг молекулууд болон зорилтот уургийн хоорондын харилцан үйлчлэлийг сайжруулж чаддаг тул эм, пестицидийн бүтцийн өөрчлөлтөд өргөн хэрэглэгддэг [1] . Эмнэлгийн эм агуулсан цианогийн төлөөлөгч нь саксаглиптин (Зураг 1), верапамил, фебуксостат гэх мэт; Хөдөө аж ахуйн эмүүд нь бромофенитрил, фипронил, фипронил гэх мэт. Нэмж дурдахад циано нэгдлүүд нь үнэртэн, үйл ажиллагааны материал гэх мэт салбарт чухал ач холбогдолтой байдаг. Тухайлбал, Citronitrile нь олон улсын шинэ нитрил үнэртэн бөгөөд 4-бромо-2,6-дифторбензонитрил нь шингэн болор материал бэлтгэх чухал түүхий эд юм. Циано нэгдлүүдийг өвөрмөц шинж чанараараа янз бүрийн салбарт өргөнөөр ашигладаг болохыг харж болно [2].
Циано бүлэг нь хүчтэй туйлшрал, электрон шингээлттэй тул зорилтот уураг руу гүн нэвтэрч, идэвхтэй гол амин хүчлийн үлдэгдэлтэй устөрөгчийн холбоо үүсгэж чаддаг. Үүний зэрэгцээ, циано бүлэг нь карбонил, галоген болон бусад функциональ бүлгүүдийн биоэлектрон изостерийн бие бөгөөд эмийн жижиг молекулууд болон зорилтот уургийн хоорондын харилцан үйлчлэлийг сайжруулж чаддаг тул эм, пестицидийн бүтцийн өөрчлөлтөд өргөн хэрэглэгддэг [1] . Эмнэлгийн эм агуулсан цианогийн төлөөлөгч нь саксаглиптин (Зураг 1), верапамил, фебуксостат гэх мэт; Хөдөө аж ахуйн эмүүд нь бромофенитрил, фипронил, фипронил гэх мэт. Нэмж дурдахад циано нэгдлүүд нь үнэртэн, үйл ажиллагааны материал гэх мэт салбарт чухал ач холбогдолтой байдаг. Тухайлбал, Citronitrile нь олон улсын шинэ нитрил үнэртэн бөгөөд 4-бромо-2,6-дифторбензонитрил нь шингэн болор материал бэлтгэх чухал түүхий эд юм. Циано нэгдлүүдийг өвөрмөц шинж чанараараа янз бүрийн салбарт өргөнөөр ашигладаг болохыг харж болно [2].
2.2 Энол боридын электрофил цианиджих урвал
Кенсуке Киёкавагийн баг [4] цианидын урвалжуудыг n-циано-н-фенил-п-толуэнсульфонамид (NCTS) болон p-толуэнсульфонил цианид (tscn) ашиглан энол борын нэгдлүүдийг өндөр үр ашигтай электрофил цианиджуулсан (Зураг 3). Энэхүү шинэ схемээр дамжуулан янз бүрийн β- ацетонитрил, мөн өргөн хүрээний субстраттай.
2.3 Кетонуудын органик каталитик стереосонголт цахиурын цианидын урвал
Саяхан Бенжамин жагсаалтын баг [5] Nature сэтгүүлд цианидын урвалж болгон HCN эсвэл tmscn ашиглан 2-бутаноны энантиомерийн ялгарал (Зураг 4а) болон 2-бутаноны фермент, органик катализатор болон шилжилтийн металлын катализатортой тэгш бус цианидын урвалын талаар мэдээлсэн. (Зураг 4б). Цианидын урвалж болгон tmscn-ийг ашигласнаар 2-бутанон болон бусад өргөн хүрээний кетонууд idpi-ийн катализаторын нөхцөлд өндөр энантиоселектив силилийн цианидын урвалд орсон (Зураг 4С).
Зураг 4 А, 2-бутаноны энантиомерийн ялгарал. б. 2-бутаноныг фермент, органик катализатор, шилжилтийн металлын катализатор бүхий тэгш бус цианиджуулалт.
в. Idpi нь 2-бутанон болон бусад өргөн хүрээний кетонуудын өндөр энантиоселектив силилийн цианидын урвалыг катализатор болгодог.
2.4 Альдегидийн бууруулагч цианиджилт
Байгалийн гаралтай бүтээгдэхүүний нийлэгжилтэнд ногоон тосмикийг цианидын урвалж болгон ашигладаг бөгөөд энэ нь стероид саадтай альдегидийг нитрил болгон хялбархан хувиргадаг. Энэ аргыг цаашид нүүрстөрөгчийн атомыг альдегид ба кетонуудад нэвтрүүлэхэд ашигладаг. Энэ арга нь жиадифенолидын энантио өвөрмөц нийлэгжилтэнд чухал ач холбогдолтой бөгөөд байгалийн гаралтай бүтээгдэхүүн болох клеродан, карибенол А, карибенол В зэрэг байгалийн гаралтай бүтээгдэхүүний нийлэгжилтийн гол алхам юм [6] (Зураг 5).
2.5 Органик амины цианидын цахилгаан химийн урвал
Ногоон синтезийн технологийн хувьд органик электрохимийн синтез нь органик синтезийн янз бүрийн салбарт өргөн хэрэглэгддэг. Сүүлийн жилүүдэд улам олон судлаачид үүнд анхаарлаа хандуулах болсон. Прашант В. Менезес багийн [7] саяхан анхилуун үнэрт амин эсвэл алифат аминыг 1м KOH уусмалд (цианидын урвалж нэмэлгүйгээр) харгалзах циано нэгдлүүдэд шууд исэлдүүлж, 1.49vrhe тогтмол потенциалтай хямд Ni2Si катализатор ашиглан өндөр гарцтай болохыг мэдээлсэн (Зураг 6) .
03 хураангуй
Цианиджилт нь маш чухал органик синтезийн урвал юм. Ногоон химийн үзэл санаанаас эхлээд байгаль орчинд ээлтэй цианидын урвалжуудыг уламжлалт хорт болон хортой цианидын урвалжуудыг орлоход ашигладаг бөгөөд судалгааны цар хүрээ, гүнийг улам өргөжүүлэхийн тулд уусгагчгүй, каталитик бус, богино долгионы цацраг гэх мэт шинэ аргуудыг ашиглаж байна. аж үйлдвэрийн үйлдвэрлэлд эдийн засаг, нийгэм, байгаль орчны асар их үр өгөөжийг бий болгоно [8]. Шинжлэх ухааны судалгаа тасралтгүй урагшилснаар цианидын урвал өндөр ургац, эдийн засаг, ногоон химийн чиглэлээр хөгжинө.
Шуудангийн цаг: 2022 оны 9-р сарын 07-ны өдөр